甲醛檢測方法
甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質的原生質毒物,會對人的皮膚、呼吸道及內臟造成損害,麻醉人的中樞神經,可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等。世界衛生組織確認甲醛為致畸、致癌物質,是變態反應源,長期接觸將導致基因突變?
1.目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中。居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板材中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。
2.紡織品在生產加工過程中使用含甲醛的N一羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度。
3.造成紡織品中甲醛殘留問題.另外,因經濟利益驅使,一些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度,這些都會造成食品的嚴重污染,損害人體健康。《中華人民共和國食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見,甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落,嚴重威脅人體健康,應引起人們的高度關注。甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監測的一項重要安全指標。因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。
甲醛檢測方法 目前,國內外居室、紡織品、食品中甲醛檢測方法主要有分光光度法、電化學檢測法、氣相色譜法、液相色譜法、傳感器法等。
分光光度法
分光光度法是基于不同分子結構的物質對電磁輻射的選擇性吸收而建立的一種定性、定量分析方法,是居室、紡織品、食品中甲醛檢測最常規的一種方法.目前涉及到的有乙酰丙酮法、酚試劑法、AHMT法、品紅一亞硫酸、變色酸法、間苯三酚法、催化光度法等,每種檢測方法所偏重的應用領域不同,并各有其優點和一定的局限性。
1.1.1 乙酰丙酮法。乙酰丙酮法指在過量銨鹽存在下,甲醛與乙酰丙酮通過45~60℃水浴30min或25℃室溫下經2.5h反應生成黃色化合物,然后比色定量[4-7]甲醛含量.甲醛與乙酰丙酮反應的特異性較好,干擾因素少,酚類和其它醛類共存時均不干擾,顯色劑較為穩定,檢出限達到0.25 me/L[Bl,測定線性范圍較寬,適合高含量甲醛的檢測,多用于居室和水發食品中對甲醛的測定.但在進行水發食品中甲醛檢測時,需將樣品中的甲醛在磷酸介質中加熱蒸餾提取出來,經水溶液吸收、定容后再檢測,操作過程復雜、繁瑣、耗時。
1.1.2 酚試劑法。酚試劑法即MBTH法,即甲醛與酚試劑(3一甲基一2一苯并噻唑腙鹽酸鹽,ugrn)反應生成嗪,嗪在酸性溶液中被鐵離子氧化成藍色,室溫下經15rain后顯色,然后比色定量[m]。酚試劑法操作簡便,靈敏度高,檢出限為0.02mg/L,較適合測定微量甲醛測定。但脂肪族醛類也有類似的反應,對測定會有干擾,二氧化硫對測定也有一定的干擾,使結果偏低,所以,在測定吊白塊時應用此方法要慎重。酚試劑的穩定性較差,顯色劑MITI?H在4℃冰箱內僅可以保存3d,顯色后吸光度的穩定性也不如乙酰丙酮法,顯色受時間與溫度等的限制。本法多用于居室中對甲醛的檢測。紡織品和食品中對甲醛的測定有時也用該方法一。
1.1.3 AHMT法。AHMT法指甲醛與AHMT(4一氨基一3一聯氨一5一巰基一1,2,4一三氮雜茂)在堿性條件下縮合,經高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物,然后比色定量檢測甲醛含量的方法[13]。AHMT法在室溫下就能顯色,且SO、NO共存時不于擾測定,靈敏度比比色法要好。本方法特異性和選擇性均較好,在大量乙醛、丙醛、丁醛、苯乙醛等醛類物質共存時不干擾測定,檢出限為0.04 mg/L。但AHMT法在操作過程中顯色隨時間逐漸加深,標準溶液的顯色反應和樣品溶液的顯色反應時間必須嚴格統一,重現性較差,不易操作,多用于居室中對甲醛的檢測。
1.1.4 品紅一亞硫酸法。品紅一亞硫酸法指利用甲醛與品紅一亞硫酸在濃硫酸存在條件下呈藍紫色的特性,用比色定量進行檢測的方法[HI1。本法利用的是甲醛的特有反應,其它醛與酚不干擾測定。此法操作簡便、測定范圍寬,但其比色液很不穩定,重現性較差,在測定甲醛含量較低的樣品時,差異較大,精確度不如乙酰丙酮法,而且品紅一亞硫酸法受溫度影響較大,檢測過程還需濃硫酸,故一般多用于食品中甲醛的定性分析。
1.1.5 變色酸法.變色酸法指將甲醛在濃硫酸介質中與鉻變酸(1,8一二羥基萘一3,6一二磺酸)作用,在沸水浴中生成紫紅色化合物,進行比色定量的方法。此法靈敏度高,檢出限為0.1 mg/L比色液穩定。但當酚類和其添加劑離子共存時有干擾,因此該法不適用于測定甲醛含量較高的樣品。因含甲醛量高的溶液遇酸極易產生聚合物,所以該反應須在濃硫酸介質作用下進行,操作較繁瑣,因此該法多用于方法研究,實際檢測時應用較少。間苯三酚法。間苯三酚法指利用甲醛在堿性條件下與間苯三酚發生縮合反應生成橘紅色化合物的特性,進行比色定量檢測甲醛含量的方法[" 引。此法操作簡便、干擾物影響小,檢出限為0.1 mg/L。但甲醛與間苯三酚生成物的顏色不穩定,測定結果偏差較大,只適用于甲醛的定性分析.此法多用于水發食品中對甲醛的測定。
1.1.7 催化光度法。催化光度法指水浴條件下,在磷酸介質中甲醛催化溴酸鉀一溴甲酚紫引、金蓮橙O0[20]或甲基紅[21]等進行氧化還原反應,使其反應體系褪色而建立的甲醛測定方法。此法是一新研究方法,操作簡便,檢出限為0.04—0.2 mg/L,反應速度受溫度影響較大,多用于水發食品中對甲醛的測定。上述分光光度法相對穩定性差,易受乙醛、酚、葡萄糖等成分的干擾,操作過程繁瑣,分析時間過長,難以直接用于甲醛現場快速檢測,應用范圍受到一定限制。
電化學法
電化學分析法是基于化學反應中產生的電流(伏安法)、電量(庫侖法)、電位(電位法)的變化,判斷反應體系中分析物的濃度進行定量分析的方法,用于甲醛檢測的有極譜法和電位法2種.
1.2.1 示波極譜測定法。示波極譜測定法簡稱極譜法,是通過獲得的電流一電壓曲線即極譜波來進行分析測定的方法。甲醛在鹽酸苯肼一氯化鈉底液中產生一個明晰的極譜波,峰電流與甲醛含量成正比,根據樣品峰電流與甲醛標準峰電流比較進行定量檢測[ 一 ;或在pH值為5的乙酸一乙酸鈉介質中,甲醛與硫酸肼的反應產物產生一個靈敏的吸附還原波,其峰高與甲醛濃度在一定范圍內呈線性關系[24],根據這種關系對甲醛進行定量檢測。該法操作簡便、選擇性好,但是極譜分析法對試樣的前處理要求比較高,使用的“滴汞電極”有污染,目前多用于食品和食品包裝材料中對甲醛的檢測。
1.2.2 電位法。電位法也稱離子選擇電極法,是利用膜電極將被測離子的活度轉換為電極電位而加以測定的一種方法。在硫酸介質中,甲醛對溴酸鉀氧化碘化鉀具有促進作用,利用這個特性,用碘離子選擇電極跟蹤I一,可建立測定微量甲醛的動力學電位法。(該方法的線性范圍為0—5 mg/L,檢出限為0.055 mg/L。)此法是一新研究方法,在實際應用中較少。
色譜法
色譜具有強大的分離效能,不易受樣品基質和試劑顏色的干擾,對復雜樣品的檢測靈敏、準確,可直接用于居室、紡織品、食品中對甲醛的分析檢測。也可將樣品中的甲醛進行衍生化處理后,再進行測定的,常用的衍生劑有2,4一二硝基苯肼(DNPH)、瞇唑、乙硫醇、硫酸肼等。隋雪燕等【26]將樣品中的甲醛與DNPH衍生化,生成2,4一二硝基苯腙,經甲苯或正己烷萃取,用毛細管或填充柱氣相進行色譜分離,再用電子捕獲檢測器檢測,根據保留時間和峰高進行定性和定量檢測,檢出限為0.001 5 mg/L,其中乙醇、丙酮、二氧化硫、氮氧化物等均不會產生干擾。陳笑梅等[馴將樣品中甲醛與DNPH衍生化后,經萃取,用高效液相色譜進行分離,用紫外檢測器檢測,根據保留時間和峰面積進行定性和定量檢測,檢出限可達0.05 mg/Lt馴。居室、紡織品、食品中樣品組分一般較復雜,干擾組分多,甲醛含量又低,常規檢測方法中需耗費大量的時間精力進行分離、濃縮等預處理后再進行檢測。色譜法靈敏度高、定量準確、抗干擾性強,可直接用于居室、紡織品、食品中甲醛的檢測.色譜法測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定范圍為0.02~1mg/m³。檢出下限:0.01mg/m³。但是色譜法對設備要求較高,衍生化時間長,萃取等步驟、操作過程煩瑣,不適合于一般實驗室和家庭的現場快速檢測,難以滿足市場需求。
傳感器
用于檢測甲醛的傳感器有電化學傳感器、光學傳感器和光生化傳感器等。電化學傳感器【馴結構比較簡單,成本比較低,其中高質量的產品性能穩定,測量范圍和分辨率基本能達到室內環境檢測的要求。但缺點是所受干擾物質多,且由于電解質與被測甲醛氣體發生不可逆化學反應而被消耗,故其工作壽命一般比較短。光學傳感器價格比較貴30,且體積較大,不適用于在線實時分析,使其使用的廣泛性受到限制。雖然光生化傳感器提高了選擇性,但是由于酶的活性以及其它因素導致傳感器不穩定,缺乏實用性,而且一般甲醛氣體傳感器的價格過高,難以普及。
預防甲醛的誤區
誤區一:食醋熏蒸
有消費者嘗試熏蒸食醋去除家庭裝修后的異味。專家指出,食醋屬于酸性物質,有微弱中和空氣中氨氣的作用,但不會和甲醛等其他有害成分發生反應。
誤區二:放置菠蘿
有人認為:在每個房間放上幾個菠蘿可以消除油漆味,大的房間多放一些。菠蘿會揮發香氣,起到一定遮蓋氣味作用,但并未分解清除有害物質;另外,菠蘿中含有大量的水分,揮發后最多起到加濕作用,可以起到溶解甲醛等有害物質的作用,但一旦干燥甲醛就會又揮發出來。
誤區三:過分依賴植物
一些觀賞植物確實可以吸收某些有毒氣體,如可吸收甲醛的植物有虎尾蘭、蘆薈、滴水觀音、米蘭、非洲茉莉、龜背竹、綠蘿、金心吊蘭、金琥、仙人掌、綠葉吊蘭、巴西鐵、散尾葵、桂花、發財樹、巴西龍骨、常春藤、白掌、銀皇后、鐵線蕨、鴨腳木、千年木、黃金葛、垂葉榕等;而常春藤、鐵樹、菊花這3種花卉,都有吸苯的本領,可以減少苯的污染。但關鍵是他們所起作用相當有限,面對裝修結束的有害氣體密集散發期,他們的微弱吸收作用,不但不能清除污染來救主,甚至自身的健康都難保。
編輯本段室內甲醛檢測方法研究進展
甲醛是一種破壞生物細胞蛋白質的原生質毒物,會對人的皮膚、呼吸道及內臟造成損害,麻醉人的中樞神經,可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等。世界衛生組織確認為致畸、致癌物質,是變態反應源,長期接觸將導致基因突變,目前甲醛污染問題主要集中于居室、紡織品和食品中,居室裝飾材料和家具中的膠合板、纖維板、刨花板等人造板中含有大量以甲醛為主的脲醛樹脂,各類油漆、涂料中都含有甲醛。紡織品在生產加工過程中使用含甲醛的N-羥甲基化合物作為樹脂整理劑,以增加織物的彈性,改善折皺性,還使用含甲醛的陽離子樹脂以提高染色牢度,光觸媒找廣州奧因造成紡織品中甲醛殘留問題。另外,因經濟利益驅使,一些不法分子以甲醛為食品添加劑,如水發食品加甲醛以凝固蛋白防腐、改善外觀、增加口感,酒類飲料中加入甲醛防止渾濁、增加透明度廣州奧因光觸媒質量可靠,這些都會造成食品的嚴重污染,損害人體健康。《中華人民共和國食品衛生法》中已明文規定禁止甲醛作為食品添加劑。由此可見,甲醛污染問題已普及到生活中的每一個角落,嚴重威脅人體健康,應引起人們的高度關注。甲醛含量已成為當今居室、紡織品、食品中污染監測的一項重要安全指標。因此研究一種市民可以在自己家中獨立完成的,簡便、靈敏、快速、直觀、準確、經濟的甲醛檢測方法將會有很大的市場前景。
氣相色譜法測定空氣中的甲醛
1、原理
空氣中甲醛在酸性條件下吸附在涂有2,4-二硝基苯(2,4-DNPH)6201擔體上,生成穩定的甲醛腙。用二硫化碳洗脫后,經OV-色譜柱分離,用氫焰離子化檢測器測定,以保留時間定性,峰高定量。
測定范圍:若以0.2L/min流量采樣20L時,測定范圍為0.02~1.00mg/m³。
檢出下限:0.01mg/m³
2、儀器和設備
(1)采樣管:內徑5mm,長100mm玻璃管,內裝150mg吸附劑,兩端用玻璃棉堵塞,用膠帽密封,備用。
(2)空氣采樣器:流量范圍為0.2~10L/min。
(3)具塞比色管:5mL。
(4)微量注射器:10µL。
(5)氣相色譜儀:帶氫火焰離子化檢測器。
(6)色譜柱:長2m,內徑3mm的玻璃柱,內裝固定相(OV-1),色譜擔體Shimatew(80~100目)。
3、試劑光觸媒用廣州奧因價格合理
(1)二硫化碳:需重新蒸餾進行純化。
(2)2,4-DNPH溶液:稱取0.5mg 2,4-DNPH于250mL容量瓶中,用二氯甲烷稀釋至刻度。
(3)2mol/L鹽酸溶液。
(4)吸附劑:10g 6201擔體(60~80目),用40mL 2,4-DNPH二氯甲烷飽和溶液分兩次涂敷,減壓、干燥,備用。
(5)甲醛標準溶液:配制和標定方法同AHMT比色法。
4、采樣
取一支采樣管,用前取下膠帽,拿掉一端的玻璃棉,加一滴(約50µL)2mol/L鹽酸溶液后,再用玻璃棉堵好。將加入鹽酸溶液的一端垂直朝下,另一端與采樣進氣口相連,以0.5L/min的速度,抽氣50L。采樣后,用膠帽套好,并記錄采樣點的溫度和大氣壓力。
編輯本段“甲醛門”事件
所謂“甲醛門”,是指近期湖南省工商局對本省四市的家具質量進行抽檢,合格率僅為37%,其中存在的主要問題,是甲醛釋放量不合格。不合格的產品中,不乏國內的一些知名家具品牌。這被一些媒體稱為“甲醛門”。超標釋放的甲醛,對人體的影響非常大,世界衛生組織早在2004年久已經指出:甲醛致癌。專家認為,“甲醛門”從一個側面反映出,目前家具的質量問題不容樂觀。
作為國內定制家具的一線品牌,金柜整體家俬向來注重產品的質量、健康和環保。2011年,金柜全面采用大亞E0頂級健康板材,為消費者打造具有頂級健康水平的家具,讓消費者遠離甲醛危害,擁有自然健康的家居環境。
甲醛:居室的頭號殺手石家莊室內空氣治理,石家莊除甲醛,青松服務好
專家指出,甲醛對人體健康的影響非常大,它能夠導致人患上幾十種疾病。世界衛生組織更是明確指出:甲醛致癌。近年的研究表明,甲醛能夠導致人患上的癌癥達到十余種。
甲醛中毒常見癥狀之一是易感冒。專家表示,甲醛對新生兒和青少年的危害是最大的。
據了解,甲醛已經成為居室的頭號殺手。長期吸入過量的甲醛,會使人患上慢呼吸道疾病、過敏,鼻咽癌、尿毒癥等癌癥,造成不孕不育,以及孕婦的流產、胎兒畸形等。甲醛對于新生兒和青少年的危害更是巨大,嚴重影響他們的健康成長。近幾年,國內已經出現了眾多用戶因裝修和新買的家具甲醛超標,而致死和致癌等案例。
對于選購家具的消費者來說,防止甲醛污染最有效,也是最根本的方法,就是選擇用比較健康的板材,比如E0級板材制造的家具。
|